一、氨基酸的结构、分类和命名
1.结构
分子中既含有氨基(-NH2),又含有羟基(-COOH)的化合物叫氨基酸。组成蛋白质的氨基酸几乎都是a-氨基酸,即梭酸分子中α-碳原子上的氢原子被氨基(-NH2)取代而生成的一类化合物。在自然界存在的α-氨基酸目前已知的有200多种,但组成蛋白质的a-氨基酸仅20多种,并且具有L一构型(除甘氨酸外),即手性碳原子(α-碳原子)上连有的氨基在费歇尔投影式碳链的左边。
蛋白质中的氨基酸成分与动物的营养有很大的关系。有些氨基酸是哺乳动物体内不能自己合成而必须从食物中摄取,这些氨基酸叫做必需氨基酸(表中标有*的酸)。当食物中缺乏必需氨基酸时,就要影响动物的生长和发育。
2.分类
氨基酸有不同的分类方法。按R基团的不同可分为脂肪族氨基酸、芳香族氨基酸和杂环族氨基酸;按分子中氨基和羧基的数目又可分为中性氨基酸(氨基数目和羧基数目相等),酸性氨基酸(羧基数目大于氨基数目),碱性氨基酸(氨基数目大于羧基数目)。
3.命名
天然氨基酸多用俗名。俗名是根据氨基酸的来源或性质来命名,例如,天门冬氨酸最初是由天门冬的幼苗中发现的而得名;甘氨酸是因为有甜味而得名。有时,氨基酸还用中文简称或英文缩写符号表示。氨基酸也可用系统命名法命名。命名方法和其他取代酸相同,即以羧酸为母体,氨基作为取代基,氨基所连的位次以阿拉伯数字或希腊字母标示。
二、氨基酸的理化性质
1.氨基酸的物理性质
氨基酸是无色结晶。除胱氨酸和酪氨酸外,它们都易溶于水;除脯氨酸和半胱氨酸外,一般都难溶于有机溶剂。有些氨基酸有甜味,有些有苦味,有些则无味。味精即谷氨酸的钠盐,它具有鲜味。氨基酸的熔点一般在200℃以上,比对应的羧酸高。
2.氨基酸的化学性质
氨基酸具有狡基和氨基的典型反应。同时由于氨基酸分子中基和氨基的相互影响,又显示出它的特殊性质。
(1)两性性质及其等电点氨基酸分子中的氨基是碱性的,而羧基是酸性的,所以它本身就能在分子内部形成盐。这样生成的盐叫做内盐。
内盐分子中,带有两种相反的电荷,是一个带有双重电荷的离子,这样的离子叫做两性离子或偶极离子。当偶极离子与酸反应时,生成胺盐;与碱反应则生成羧酸盐。所以氨基酸是一个两性化合物。由于氨基酸是两性离子,所以在水溶液中实际是一COO-作为碱,由H2O中夺取H+形成阳离子,而一NH+3作为酸给出H+形成阴离子气所以氨基酸在水溶液中形成如下的平衡体系:
但由于-NH+3给出质子的能力大于-COO-结合质子的能力,所以中性氨基酸水溶液的pH不等于7,一般略小于7,也就是阴离子多些。所以加入一些酸则可使阳离子增加。如果加入适量的酸,便有可能使阳离子与阴离子的量相等。这时溶液的pH便是该氨基酸的等电点。等电点习惯上用符号PI表示。
酸性氨基酸水溶液的pH必然小于7,必须加入较多的酸才能使阳离子与阴离子的量相等,所以酸性氨基酸的等电点小于7。反之,碱性氨基酸水溶液中阳离子较多,则必须加入碱,才能使阴离子量增加。所以碱性氨基酸的等电点大于7。
等电点是每一种氨基酸的特定常数。由于各种氨基酸分子中的氨基和羧基的数目有的相等,有的不相等,以及其他基团的影响,所以氨基酸的等电点各不相同。各种氨基酸在其等电点时主要以偶极离子状态存在,即氨基酸在其等电点时净电荷为零。
在电场中,偶极离子不向任一电极移动,而带净电荷的氨基酸则向电极移动、因此可以利用不同的移动方向和速度来分离和鉴别氨基酸。这种带电粒子在电场中所发生的移动现象叫做电泳。因而这种分离和鉴别氨基酸的方法叫做电泳法。
各种氨基酸在等电点时,其溶解度为最小,因而利用调节等电点的方法,可以从含有多种氨基酸的混合物中把不同的氨基酸分离开来。
(2)茚三酮反应α-氨基酸与水合茚三酮弱酸溶液共热,生成蓝紫色溶液(脯氨酸、羟脯氨酸除外)。这种颜色反应叫茚三酮反应。这个方法常用于α-氨基酸的定性鉴定和定量测定。
(3)脱竣反应将氨基酸小心加热或在高沸点溶剂中回流,可失去二氧化碳而得到胺。例如,赖氨酸脱羧后,便得到戊二胺。
(4)脱氨基反应氨基酸与过氧化氢或高锰酸钾等氧化剂作用,使氨基氧化脱氢,而后生成a-酮酸并放出氨气。这个反应称为氧化脱氨反应。
这是生物体内氨基酸分解代谢的一个重要反应。脱下的氨可用作氮素代谢的氮源。在生物体内,在转氨酶的作用下,某些氨基酸还可将氨基转移给另一个酮酸而形成一个新的氨基酸。