样品经有机溶剂提取，层析柱净化、浓缩，注入GC仪，在色谱柱中分离出被检样液中各组分，依次进人电子捕获检测器，各组分浓度产生相应的电信号，记录响应信号，或自动报出各组分的PCB含量。
1.仪器
GC仪(具电子捕获检测器)。
2.试剂
①正己烷及石油醚。
②浓H2SO4。
③无水Naz804(550 oc高温灼烧，贮于干燥器中)。
④硅胶：(层析用，60~100目)360℃烘烤10~12 h，冷却，加3％水，振荡2 h，贮于干燥器中。
⑤PCB标准贮存液(100 ttg·mL-1)：准确称取不同PCB化合物标准品0.0010 g，分别置于100 mL容量瓶，用正己烷稀释定容至刻度。
⑥PCB标准溶液(0.20ug／mL)。
3.仪器工作条件
①电子捕获检测器。
②玻璃色谱柱：(2m×3 mm)，装填Chromosorb wAw DMCS(80 100目)，2.8％OV-210+0.23％OV-17或装填3％OV-101、Chromosorb WAW DMCS(80~100目)。
③柱温210℃，检测器温度250℃，汽化室温度230℃。
④载气：N2(99.99 9／6)，流速50 mE／min。
⑤进样量：5-110 iLL。
4.检测步骤
准确称取5 g样品于研钵中，加无水NazSO4 20 g，研磨成千粉状，移入具塞锥形瓶中，加正己烷40 mL，振荡30 min，过夜，过滤，用正己烷10 mL洗残渣2次，合并滤液于离心管中，浓缩至5 mL，转入离心管中，加浓H2SO4 5 mL，振摇，3 000 r／min离心15 min，取提取液1mL，置于层析柱中(柱上下层为无水NazSO。，1 cm厚，柱中为2 g硅胶)，用正己烷7 mL淋洗，流速30滴／min，淋洗液浓缩至1 mL。取浓缩液2uL注入GC仪(同时做空白试验)。
5.标准溶液
分别取PCB标准溶液2uL导入GC仪，用PCB各化合物主要峰之和计算定量。
6.计算
X = A1×Cs×1000/[A2×m×(V1/V2) ×1000]
式中：
X——食品中PCB含量，mg·kg-1；
A1——样液中PCB的峰面积之和，mm2；
A2——标准溶液中PCB的峰面积之和，mm2；
Cs——标准液中PCB浓度，ug·mL-1；
V2——样品浓缩液体积，mL；
V1——进样体积，mL；
m——样品质量，g。
7.说明
①色谱柱也可采用毛细管柱B5(30m×0.32 mm，1.O tim)。
②硅胶层析柱，以湿法装柱，可排除有机氯农药的干扰。
③硅胶的品种、目数及减活后存放时间，对吸附效果有一定影响。
④油脂量在0.2 g以上，就采用硫酸磺化处理。
⑤也可用F1orisil层析柱净化样液，将Florisil 4 g(用月桂酸值调整，J.AOAC 51，29，1968)加至长300 mm、内径10 mm玻璃管中，上端加2 cm厚的无水硫酸钠，还可用硅藻土与硅胶装层析柱净化提取液。
