香料在过冷温度下由液态转为固态,释放其熔化潜热时,所观察到的恒定温度或最高温度称为冰点(或称凝固点)。冰点是评定某些物质的有用常数。某些试样中主成分含量的多少与凝固点直接有关,如大茴香油中的大茴香脑,根据凝固点可由表中直接查出其含量。另外如桉叶油中桉叶素、黄樟油中的黄樟素等均可用冰点法直接测出。某些合成香料冰点值可判断其样品纯度,是一种重要的物理常数。
1.仪器和试剂
①校正后温度计:水银球长度10~20mm,水银球直径5~6mm,具0.1℃或0.2℃分刻度。
②试管:直径约10~20mm,长约150mm。
③厚壁试管:直径约30~40mm,长约120mm。
④搅拌器:用直径约lmm不锈钢丝制成,一端弯曲成环形。
⑤冰点测定装置:包括一个容积约为500mL广口瓶(锥形或圆柱形),配有打孔的软木塞,把试管装进厚壁试管中,将温度计插入试管,并使水银球的中心位于液体的中心。
2.操作步骤
量取干燥试样10mL(如试样为固体,可在尽可能低的温度下融化)置于试管中,将温度计与搅拌棒通过软木塞插入试管,再将试管用软木塞固定于套管中,然后将套管固定于1000mL烧杯内,烧杯内盛低于欲测试样凝固点约5℃的水;装置妥善后即开始上下搅动使试样引起结晶,待温度开始回升停止搅动,当温度上升至最高点或至少保持1min不变时,读取温度,即为冰点。融化后重复测定,直至2次结果相差不超过0.2℃为止
3.分析结果的表述
试验结束时所观察到的最高温度即为冰点,用℃表示,平行试验结果的允许差为0.2℃。
4.说明
①温度计下端应放在离管底约10mm处。
②试样必须充分干燥,否则会使结果偏低。
③某些难以凝固的油,例如黄樟油、苯甲酸苄酯等,可待温度下降至预期凝固点以下1~2℃时,用温度计蘸取少量预先凝固的试样引入作为晶种,以使试样迅速结晶。
④测定苯甲酸苄酯凝固点时,当温度开始回升时,仍应继续搅拌,不可停止,否则凝固点要降低。
⑤玫瑰油的凝固点不能按上法测定。因为其在结晶后回升的温度是不固定的,可将烧杯中的水冷却到比预期凝固点低10℃,搅拌到有晶体析出即为冻点。
⑥合成薄荷脑有双凝固点,要测定双凝固点。
⑦反复测定最多4次,否则结果偏低。