一、方法要点
本方法适用于各种类型土壤中氟的生物（植物）有效态的化学提取分析。
提取剂采用电导率为18.2 MS2/cm的二次去离子水。提取液中氟的浓度可用氟离子选择电极法进行测定。
二、试剂
(1）NaOH，优级纯。
(2）冰乙酸，分析纯。
(3）柠檬酸钠，分析纯。
(4）电导率为18.2 MΩ/cm的二次去离子水（或Millipore超纯水）。
(5) 氟的标准贮备溶液，1 000 mg/kg。
三、主要仪器
(1) 氟离子选择电极。
(2) pH计。
(3) 精确度0.001 g的分析天平。
(4）翻转型振荡机。
(5）离子计，0.1 mV。
(6）饱和甘汞电极。
(7) 磁力搅拌器。
(8）50 ml塑料烧杯。
(9) 250 ml聚乙烯试剂瓶。
(10) 1.00 ml容量瓶。
四、测定步骤
（一）土样的准备
1．样品的收集与制备
将现场采集的土壤收集到玻璃瓶或无吸附作用的其他容器中，土样运回实验室后，首先剔除土壤中的杂物（砂砾、石块、木棒、杂草、植物残根，昆虫尸体和石块等）和新生体（如锰结核、石灰结核等），并将土壤进行风干处理（注：风干样品最容易处理。此外，风干样品能抑制微生物活动和某些化学变化，称重相对稳定，便于长期储存）。
2．土壤风干
风干土壤时，应在室内将土块打碎，将土壤平铺在垫衬有干净白纸的晾晒板或木板上自然风干，严禁暴晒。当样品达到半干状态时，将大块土打碎，以免结成硬块。风干室力求干燥通风，风干温度30-35℃，风干时间一般3-7天。尽量防止氨、硫化氢、二氧化硫或其他酸、碱气体及灰尘的浸入，在风干过程中，随时拣掉石砾、动植物残体。
3．土壤磨细与过筛
将风干土用木棒压碎，首先需过孔径为2 mm的尼龙筛，过筛的土壤必须经过反复磨碎，过筛，直至仅有少量沙粒方可放弃，对进行氟分析的样品应再过100目细筛。
4．土壤样品的贮存
将过2 mm筛且充分混匀后的样品，装入玻璃广口瓶或塑料袋中，内外各具标签一张，写明编号，采样地点，土壤名称，深度、筛孔数，采样日期和采样人等项目。所有的样品编号都须按编号注册登记。并妥善贮存，避免日光、高温、高湿、高热和有害物质的污染。直至全部分析工作结束，分析结果检查核实无误后，方可放弃。长期性研究的项目土样可长期保存，以便核查或补充其他分析项目之用。
（二）试剂的制备
(1) 6 mmol/L NaOH溶液，称取优级纯NaOH 240 g溶于水中，稀释至1 L。
(2）总离子强度缓冲剂（TISAB )，称取分析纯冰乙酸58 ml和分析纯柠檬酸钠12g于300 ml水中，搅拌溶解后，用6 mmol/L NaOH溶液调节pH至5.2，冷却后稀释至1 L。
（三）标准曲线的绘制
(1) 取1 000 mg/L氟标准贮备液10.00 ml于100 ml容量瓶中，以水定容，即100 mg/L氟标准溶液；
(2）取5个100 ml容量瓶，分别加入100 mg/L氟标准溶液0.10 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml，加水定容，配制0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L系列氟标准溶液；
(3) 依次由稀至浓分别吸取系列标准溶液10.00 ml于50 ml塑料烧杯中，加入总离子缓冲剂10.00 ml，置于磁力搅拌器上，在25℃恒温条件下插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极；
(4）在磁力搅拌下，观察电位值，待离子计电位值读数稳定后，在继续搅拌下读取电位值E (mV)，以电位值E (mV）为纵坐标，氟离子浓度的负对数为横坐标，绘制标准曲线。
（四）待测液的制备
(1) 称取通过2 mm筛(100目筛）的风干土1.00 g于250 ml聚乙烯试剂瓶中，加入50 ml二次去离子水；
(2) 样品于翻转型振荡机上常温（25℃), 120 r/min振荡30 min后，静止放置过夜；
(3）吸取上清液10.00 ml于50 ml塑料烧杯中，加入总离子强度缓冲剂10.00 ml;
(4）以下同标准曲线绘制的操作步骤。读取电位值（mV )，在标准曲线上查得氟含量。
五、结果计算
W=c×r/(1一f )
式中：W一—有效态（可提取态）氟含量，mg/kg;
c——由工作曲线查得的浓度，mg几；
r——水土比，取10, L/kg;
f一—土壤含水量，％。
六、质量控制和质量保证
(1) 采用风干土提取时需测定土壤含水量。具体做法是：称1.00 g风干土在烘箱中(105±2)℃下烘干8h后，将样品取出置于恒温干燥器中1h后称重，然后，将样品重新放回烘箱中（105±2)℃下再烘干1h，干燥，称重，重复上述过程，直至恒重（恒重的标准为两次称重的结果小于0.01)。
(2) NaNO3试剂为分析纯，试验用硝酸为优级纯，所有溶液和稀释用水均为二次去离子水（Millipore超纯水，18.2 MΩcm-1）。
(3) 所有试验用玻璃和塑料器皿在使用前，需在10% HNO3 (v/v）酸缸里浸泡过夜，然后用自然水冲洗干净，再用二次去离子水漂洗3次。
(4) 氟电极在使用前应在水中浸泡数小时（活化），不能在含氟量较高的溶液中浸泡。应保证氟电极膜表面的清洁，如被污染，可用乙醇轻轻擦洗，再放入纯水中洗净。
(5）绘制标准曲线时，氟浓度由稀至浓，每次测定后电极不必洗至空白值，但测样品时，每次均应将电极洗至空白，再测定下一个样品。
(6) 要保证标准溶液和样品的测定温度一致，否则会因温度差异造成测定值差异。
(7) 当样品氟浓度不大于10-4 mol/L时，溶液中活度与浓度近似相等，不需要校正；当浓度不小于10-3 mol/L时，必须进行活度系数校正。
(8）根据Nernst方程，当浓度改变10倍，电位只改变59.16 mV (25℃ )。即理论斜率为59.16，据此可知氟电极的性能。一般实际工作中，电极标准曲线斜率不小于57mV时，即认为该电极性能良好，否则需要查明原因。
