酸碱滴定过程中，溶液的pH可以利用酸度计测量出来，也可以通过公式进行计算。如果以滴定剂的加入量或中和百分数为横坐标，溶液的pH为纵坐标作图，所得曲线称为酸碱滴定曲线。根据滴定曲线，可以观察滴定过程中溶液pH的变化情况，判断被测物质能否被准确滴定，选择最合适的指示pi指示滴定终点。
一、强酸强碱的滴定
1．曲线绘制
以0.1000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1 HCl溶液为例，讨论强酸强碱相互滴定时的滴定曲线及指示剂的选择。各不同阶段溶液的pH计算如下：
(1)滴定开始前由于HCl是强酸，全部离解，所以溶液的H十浓度等于HCl的原始浓度。即
c(H+）=0.1000mol·L-1pH=1.00
(2)滴定开始至化学计量点前在这段滴定过程中，随着NaOH溶液的不断加入，溶液的酸度取决于剩余HCI。即
c(H+）＝（HCl的原始浓度×剩余HCl的体积）/ 溶液总体积
(3)化学计量点时当加入20.00mLNaOH溶液时，HCl全部被中和，溶液中的H＋来自水的离解，即
c(H+）=1.0×10-7（mol·L-1)
(4）化学计量点后化学计量点以后，再继续加入NaOH，碱便过量了。溶液酸度取决于过量NaOH的浓度。即
c(OH-）=（NaOH的原始浓度×过量NaOH的体积）/溶液总体积
2．曲线分析
化学计量点前后一定相对误差范围内（如士0.1％）溶液pH的突变，称为滴定突跃。滴定突跃所在的pH范围，称为滴定的pH突跃范围，简称突跃范围。指示剂的选择就是以突跃范围为依据的。选择指示剂的原则是：该指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定的突跃范围之内。对于0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl来说，凡在突跃范围pH=4.30~9.70以内变色的指示剂，都可作为该滴定的指示剂。如酚酞（变色范围pH=8.0^-10.0)、甲基红（变色范围pH=4.4~6.2)、甲基橙（变色范围pH3.1~4.4)以及中性红与亚甲基蓝组成的混合指示剂等，都适用于该滴定示例，终点误差≤士0.1％。
滴定突跃范围的大小也与酸碱溶液的浓度有关。通过计算，可以得到不同浓度的NaOH与HCl的滴定曲线。当酸碱溶液浓度都增大10倍时，滴定的突跃范围增加2个pH单位；反之，则减小2个pH单位。这在选择指示剂时应该注意。如用1.000mol·L-1NaOH滴定1.000mol·L-1HCl，突跃范围为3.30~10.7，可用甲基橙、甲基红、酚酞等作指示剂。如果用0.01000mol·L-1NaOH滴定0.01000mol·L-1HCl，突跃范围为5.30~8.70,只能用甲基红或酚酞作指示剂，而不能使用甲基橙，否则会增大终点误差。酸碱标准溶液的浓度通常控制在0.1mol·L-1左右。
二、一元弱酸弱碱的滴定
1．强碱滴定一元弱酸
以0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定20.00mL.0.1000mol·L-1HAc为例为讨论强碱滴定一元弱酸的滴定曲线和指示剂的选择。其滴定反应如下：
OH-＋HAc↔Ac-+H2O
(1)滴定开始前滴定开始前，溶液中H＋主要来自HAc的离解，则：
(2)滴定开始至化学计量点前在这段滴定过程中，溶液中有未被中和的HAc和反应产物Ac-同时存在，组成了HAc-NaAc缓冲体系，其溶液酸度按缓冲溶液公式计算。即
pH=pKa一 lg c(HAc)/c(Ac-)
(3)化学计量点时当加入20.00mLNaOH溶液时，HAc被完全中和成NaAc，此时恰为滴定反应的化学计量点，溶液的酸度由NaAc的水解所决定。
(4）化学计量点后化学计量点以后，由于过量NaOH的存在，抑制了Ac一的水解，溶液的酸度取决于过量NaOH的浓度。其溶液pH的变化与NaOH滴定HCl相同。
强碱滴定弱酸具有以下一些特点：
①NaOH-HAc滴定曲线起点的pH较NaOH-HCI滴定曲线高2个pH单位，这是因为HAc的离解度较HCl弱的缘故。
⑧滴定开始后至约200oHA。被滴定时，NaOH-HAc滴定曲线的斜率比NaOH-HCl的大。这是因为滴定一开始就有NaAc的生成，抑制了HAc的离解，使溶液中的H＋浓度迅速降低，pH增加较快。随着NaOH溶液的继续加入，NaAc的浓度相应增大，HAc浓度相应减小，溶液缓冲作用增强，溶液pH增加的速度变慢，因此这一段曲线较为平坦。当接近化学计量点时，由于HAc已很少，缓冲作用大大减弱，Ac-的水解作用增大，pH增加较快，曲线的斜率又迅速增大，直到化学计量点，由于HAc的浓度急剧减小，使溶液的pH突变，形成滴定突跃。
③由于Ac-的水解作用，不仅使化学计量点，甚至使临近化学计量点时，溶液的pH已在碱性范围内。所以，NaOH-HAc滴定曲线在误差为士0.1％范围内的突跃范围为pH=7.74~9.70，较NaOH-HCl小得多，且在碱性范围内。
由此可见，在酸性范围内变色的指示剂，如甲基橙、甲基红等都不能作为NaOH滴定HAc的指示剂，否则将引起较大的滴定误差。只有酚酞、百里酚酞等指示剂，才能用于该滴定。在弱酸的滴定中，突跃范围的大小，除与溶液的浓度有关外，还与酸的强度有关。
2．强酸滴定一元弱碱
关于强酸滴定一元弱碱，其情况与强碱滴定弱酸相似，但pH的变化方向相反，因此滴定曲线的形状刚好相反。同时，由于滴定反应产物为强酸弱碱盐，所以化学计量点时溶液呈酸性，滴定突跃发生在酸性范围内。故只能选择在酸性范围内变色的指示剂。
