大气中氮氧化合物主要有N2 O、 NO和NO2等,通常大气污染化学中所说的氮氧化物主要是指NO和NO2,可用NOx表示。
N2O是无色气体,是清洁空气的组分,是低层大气中含量最高的含氮化合物,主要是由环境中的含氮化合物在微生物作用下分解而产生的。N2O在对流层中十分稳定,几乎不
参与任何化学反应。进入平流层后,由于吸收来自太阳的紫外光而光解产生NO,对臭氧层起破坏作用。土壤中的含氮化肥经微生物分解可产生N2O,这是人为产生N2O的原因之一。
细菌
NO3-一一一→N2O↑
细菌与O2
(NH4)2SO4一一一一一→2 HNO3+ H2SO4+H2O
丨反硝化
一一一→ N2O↑
NOx的天然来源主要是生物有机体腐败过程中微生物将有机氮转化为NO, NO继续被氧化成NO2。其人为来源主要是矿物燃料的燃烧。燃烧过程中,空气中的氮和氧在高温条
件下化合生成NOx。
O2一→O·+ O·
O·+N2一→NO+N,
N·+O2一→NO十O·
2NO+O2一→2NO2
上述反应中,前3个反应进行得很快,第4个反应进行得很慢,因而燃烧过程中产生的NO2含量较少。
在阳光照射下,NO和NO2发生下列光化学反应:
NO2一(hv)→NO+O·
O·十O2 + M一→O3十M
O3 +NO一→NO2 +O2
由上述反应可见,NO2经光解离而产生活泼的氧原子,它与空气中的O2结合生成O3。
O3又把NO氧化成NO2,因而产生了NO, NO2与O3之间的光化学反应循环。