(1)提出问题
色谱分析中利用保留时间定性是最基本的定性方法，其基本依据是：相同的物质在同一色谱条件下应该有相同的保留时间。但是，相反的结论却不成立，即在相同色谱条件下，具有相同保留时间的两个色谱峰不一定是同一物质。
利用已知物直接对照法定性是一种最简单、最常用的定性方法，即将未知样品和已知标准物在同一根色谱柱上，用相同的色谱条件分析，获得色谱图后进行对照比较，如果未知样品中的某个峰与标准品的保留时间相同，则可初步推测是该化合物，但是否肯定是该化合物?该如何避免假阳性结果?
(2)分析原因
分析中经常会碰到复杂基质样品，由于杂质成分与待测化合物性质相似或接近，就可能在色谱行为上表现一致，反映在色谱图中，就是出现与待测化合物标准品保留时间一致的色谱峰，可能是单一组分峰，也可能是多组分重叠峰。
对于这些峰，仅靠保留时间定性，我们经常会根据保留时间一致判定为目标化合物，就容易出现误判。出现这种情况，多半是样品未净化完全、待测化合物有基质效应等，尤其在含硫化合物较多的葱、姜、蒜样本的有机磷农药残留检测中经常出现。
(3)解决方案
在检测中，避免出现假阳性结果的方法有：
①样品中添加标准品，对比保留时间并测定加标回收率，看色谱峰及面积是否变化；
②改变色谱柱升温程序，看样品中该色谱峰保留时间与标准品保留时间有无差别变化；
③利用两根不同极性的色谱柱，或不同类型检测器进行双柱、双检测器确证；
④采用GC—MS进行确证，利用保留时间和质谱图双重定性，还可结合更严谨的数据分析方法AMDIS进行峰形对照确证，以及二级质谱MS／MS确证；
⑤继续优化前处理，进一步去除干扰物后，再分析查看保留时间、峰形等有无变化。
(4)案例分析
佟玲等用GC—NPD分析甘蓝中氧化乐果时，发现样品峰与标准品色谱峰保留时间一致，为阳性结果。但是采用GC—CI—MS／MS分析，选取氧化乐果准分子离子峰m／z214为母离子，子离子为m／z183和m／z196，结果发现样品色谱峰中不含氧化乐果的特征子离子，可确认样品为假阳性。
这种情况尤其在葱、姜、蒜等复杂基质检测时常见，由于基质复杂，前处理时净化不完全，基质中和待测化合物相似的组分不易除去，很容易造成假阳性，利用二级质谱确证能避免假阳性结果。
