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啤酒色度仪示值误差的检定方法

  • 发布日期:2016/9/23 11:19:19 阅读次数:1639

  • 啤酒色度仪(有些仪器称EBC比色计或SD色度仪),是根据国际照明委员会(CIE)规定的色度学原理,采用欧洲酿酒协会(EBC)色度单位及分级标准生产,用于测量啤酒色度的专用检测仪器,广泛应用于啤酒、麦芽类产品生产和食品检测等行业。

    色度是啤酒质量的一项重要指标,其测量结果的准确与否,直接关系到能否保证啤酒进出口贸易与国际间量值统一以及我国啤酒的分类、定级和产品评价。根据工作原理和方式,啤酒色度仪分为目视比色式和光电式(亦称自动式或数字式)两种。啤酒色度仪工作色片是指目视比色式仪器随机附带的色度盘色片或光电式仪器随机附送用来校正仪器示值的透射有色玻璃片。啤酒色度仪的示值误差则指目视比色式仪器色度盘色片的EBC值偏差和光电式仪器显示值与实际值之差。

    欧洲酿酒协会规定:啤酒色度仪应具有(2~27)EBC的目视色度盘或自动数据处理与显示装置,测量结果统一用25mm标准比色皿的数据表示。在重复性条件下试样色度为(2~10)EBC时,两次独立测定值之差不大于0.5EBC;试样色度大于10EBC时,稀释样平行测定值之差不大于1EBC。因此,目视比色式啤酒色度仪的色度盘在(2~10)EBC时间隔为0.5EBC,在(11~27)EBC时间隔为1EBC。

    笔者完成了啤酒色度标准色片的研制和JJG923-1996《啤酒色度仪》检定规程的修订工作,对啤酒色度仪示值误差的检定方法进行了重点研究,对各种检定方法的原理及其优缺点进行了分析,并将之应用于JJG923-2009《啤酒色度仪》检定规程。2009年10月9日,JJG923-2009经国家质检总局发布实施。

    该规程规定了3种用于检定啤酒色度仪的示值误差的方法。


    一、光谱光度法


    光谱光度法即仪器法,其原理是利用光谱测色仪或具有同等功能的其他测量仪器,测量啤酒色度仪工作色片以空气为参比、(380~780)nm范围内(波长间隔取10nm)的光谱透射比,由此计算出B照明体、2°视场下的色品坐标x、z。再与相应的色品坐标理论值x0z0相减,得出示值误差Δx、Δz。如Δx、Δz在允差范围内则判为合格。

    对于工作色片允差,JJG923-1996仅对z坐标允差作了要求。而根据色品坐标x+y+z=1,应当对其中的两个坐标允差作出要求。根据试验结果,研究小组提出了x坐标允差,并对z坐标允差进行了优化。

    对于用于检定工作色片的光谱测色仪,要求当其工作波长范围为(380~780)nm时,波长示值误差应优于±0.4nm,光谱透射比示值误差应优于±0.004。

    光谱法属于客观式检定法,检定结果重复性好、准确、可靠。因此,被选为目视比色式仪器计量仲裁、委托检验的推荐方法。缺点是购置光谱测色类仪器的投入较高,操作较复杂。


    二、标准溶液法


    标准溶液法即标准物质法,其原理是利用GB/T4928-2008《啤酒分析方法》中规定的哈同基准溶液,稀释后形成系列标准溶液,再将标准溶液与目视比色式仪器的工作色片进行比色,以确定工作色片的示值误差或将系列标准溶液置入光电式仪器的样品池进行自动测量以确定仪器的示值误差。

    哈同基准溶液的制备:称取重铬酸钾(K2Cr2O7)0.1g(精确至0.001g)和亚硝酰铁氰化钠{Na2·2H2O}3.5g(精确至0.001g),用水溶解并定容至1000mL。

    将哈同基准溶液注入厚度为40mm的样品池中,其标准色度值应为15EBC;若使用厚度为25mm的样品池,其标准色度值应为9.4EBC。如果使用其他规格的样品池,其标准色度值可按JJG923-2009附录E中的公式E.1计算。

    标准溶液法的优点是溶液的颜色均匀、一致性好,对检定结果影响小。检定光电式仪器时,属于客观检定法;但当采用该方法检定目视比色式仪器时,则属于主观检定法。标准溶液法的缺点是制备基准溶液时需要精确称量,操作繁琐且所用各种计量器具应定期检定或校准。制备的基准溶液需置于棕色瓶内于暗处放置24h后才能使用,而且该溶液有一定的时效性,需每月配制一次。


    三、标准色片法


    标准色片法也属于标准物质法,其利用玻璃材料的物理参数与光谱透过率及色品坐标之间的关系制成啤酒色度的标准色片。检定目视比色式仪器时,代表的EBC值即为被测工作色片的色度值,调整工作色片和标准色片,使各工作色片均与某标准色片达到颜色匹配,此时各工作色片与其相匹配的标准色片的EBC色号之差即为工作色片的示值误差。检定光电式仪器时,用仪器直接测量标准色片,其测量值与标称值之差即为仪器的示值误差。

    欧洲酿酒协会的ANALYTICA-EBC(1998版,2006版修订时未作修改)规定了使用CIEB照明体时,与不同EBC值的哈同溶液(制备方法同GB/T4928-2008)相对应的玻璃色片的色度值。目视比色式啤酒色度仪正是根据这一原理制成的。当被测样品的颜色与工作色片一致或最接近时,工作色片所代表的EBC值即为被测样品的色度值。

    对于目视比色式仪器工作色片的检定,JJG923-1996采用了两种方法:一种是光谱光度法;另一种是标准色片法。受客观因素的影响,符合规程要求的标准色片一直没能研制出来,因此,标准色片法也就一直无法得以实施。2001年6月,我单位启动了啤酒色度标准色片的研制,2002年12月该项目通过了河北省科技厅组织的科技成果鉴定,填补了国内空白。2008年利用修订JJG923-1996的机会,又对标准色片的加工工艺和技术指标进行了优化,提出了较JJG923-1996更合理的技术要求(利用线性内插法对标准色片的色品坐标3个变量中的两个变量x和z提出更严格的允差要求)。啤酒色度标准色片的研制和改进,使得标准色片法得以实现并完善。

    标准色片法与之前的两种方法相比,优点是投入少、操作简单、方便、快捷,检定效率高且不需要特别维护,能够满足啤酒色度仪的检定需要。缺点是相对于工作色片而言,标准色片的技术要求更高,加工工艺更复杂,目前还只能靠手工磨制而不能批量生产,因此成品率低、生产周期长。

    综上所述,3种方法各有利弊但均能满足啤酒色度仪计量检定的需要。各检定单位可根据自身条件和客户要求选择合适的检定方法。


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