本文采用碳酸钠淋洗液提取及离子色谱法测定饲料中的氟离子含量,可以缩短检验时间，提高工作效率，同时还便于降低检出限。
一、测定原理及试验材料
1.测定原理
样品经碳酸钠淋洗液提取后，导入离子色谱仪中，经离子柱分离后，采用抑制电导检测器测定，其峰面积与含量成正比，可与标准系列比较定量。
2.仪器与试剂
(1)超声波清洗器。
(2)离心机(0～10000)r/min。
(3)离子色谱仪:青岛盛翰离子色谱CIC-100型。
(4)实验用水:高纯水(符合实验室用水一级水标准)。
(5)0.2μm水性样品过滤头。
二、试验部分
1.标准溶液配制
(1)氟离子标准储备溶液:精确称取0.2210g氟化钠(纯度99%以上)，加20mL高纯水溶解，移入100mL容量瓶中，加高纯水至刻度，贮存于聚四氟乙烯瓶内以4℃保存，此氟离子溶液浓度为1.0mg/mL。
(2)氟离子标准使用液:取氟离子标准储备溶液10mL于100mL容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，贮存于聚四氟乙烯瓶内以4℃保存，此氟离子溶液浓度为100.0mg/L。
2.样品测定
(1)样品处理。将配合饲料样品用高速组织粉碎机打碎，并全部通过80目试验筛，精确称取制备好的均匀样品1.0g于50mL离心管内，精密加入碳酸钠淋洗液20.0mL，混合后超声波振荡30min，再以10000r/min离心10min，取上清液用0.2μm水性样品过滤器过滤，滤液备用。
按上述操作步骤做试剂空白试验测定。
(2)测定
①标准曲线建立:分别取氟离子标准储备液1.0mL、2.0mL、5.0mL，用高纯水定容至10mL，该标准工作曲线浓度为:10.00mg/L、20.00mg/L、50.00mg/L。
②测定条件:色谱柱:shodex IC SI-52 4E 4mm×250mm，淋洗液:3.6mmol/L Na2CO3，抑制器:自动再生抑制器(具有去除CO2功能)，柱温:45℃，检测器:电导检测器，流速:0.7mL/min，进样量:制备好的样液100μL。
③将处理好的样品、空白和氟离子的系列工作标准溶液分别在离子色谱仪进行测定，采用出峰时间定性，峰面积标准曲线法定量。
3.结果计算
氟离子(以F-计)含量按下式计算:
式中:X——样品中氟离子的含量，mg/kg；C——测定用样品中氟离子的浓度(由标准曲线查出)，mg/L；C0——试剂空白中氟离子的浓度(由标准曲线查出)，mg/L；V——样品的定容体积，mL；m——样品的质量，g。
三、结果与讨论
1.图谱及标准曲线绘制
图1为10.00mg/L氟离子标准溶液图谱，氟离子保留时间为6.018min。
<CTSM>图110.00mg/L氟离子标准溶液图谱</CTSM>
图2为氟离子标准溶液曲线，纵坐标Y(峰面积)，横坐标X(氟离子标准溶液浓度单位为mg/L)。
<CTSM>图2氟离子标准溶液曲线</CTSM>
2.最低检测限
在上述色谱条件下，对0.00mg/L～50.00mg/L之间3个不同浓度的标准溶液进行测定，得到标准曲线Y=1.349×106X+1.34×107(其中Y为峰面积，X为氟离子质量浓度)，曲线拟合度r=0.9993；不同质量浓度保留时间的相对标准偏差(RSD)是0.26%。根据S/b=3N/b计算，检出限为0.001mg/L，以1.00g的称样量，定容到10.00mL计算，此法的饲料样品检出限为最低检测限0.1mg/kg。
3.加标回收率及精密度
将不同浓度的氟离子标准溶液添加到饲料中，其回收率在90%～100%之间。用浓度为10.0mg/L氟离子标准溶液，连续测定6次，其浓度、RSD试验数据如表1所示。
<CTSM>表1实验数据</CTSM>
4.讨论
(1)因为采用了碳酸钠淋洗液提取及离子色谱法测定，节省了人力和物力资源。
(2)当饲料样品基体较为复杂时，会存在其他离子干扰的现象，可采用银柱过滤，去掉部分干扰成分，测定效果更好。
