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液相色谱仪紫外检测器最小检测限的测量不确定度评定

• 发布日期：2016/9/20 15:27:25 阅读次数：1112

• 一、概述

  
  

  1.测量依据

  JJG705-2002《液相色谱仪检定规程》。

  2.环境条件

  温度为15℃～30℃，相对湿度为20%～85%。

  3.测量标准

  1×10^-7g/mL的萘/甲醇溶液，不确定度为4%。

  4.被测对象

  液相色谱仪，定性RSD₆不超过1.5%，定量RSD₆不超过3.0%%

  5.测量方法

  用标准物质、微量进样器检测液相色谱仪最小检测质量浓度。

  
  

  二、测量模型

  
  

  1.概述

  选用C18反相色谱柱，以100%甲醇为流动相，流量为1.0mL/min，紫外检测器的波长选在254nm，检测灵敏度调到最灵敏挡，开机预热，待仪器稳定后，用微量注射器从进样口注入20μL、1×10^-7g/mL的萘-甲醇，按规程公式计算最小检测质量浓度C_i。

  2.测量模型

  
  

  

  
  

  式中:N_d——基线噪声峰高；c——标准溶液质量浓度；H——标准溶液峰高；V——进样量体积。

  
  

  三、输入量的标准不确定度评定

  
  

  1.输入量c的相对标准不确定度u_rel(c)的评定

  输入量c的相对标准不确定度主要来源于标准物质的不确定度，可根据标准物质定值证书给出的定值不确定度来评定，因此采用B类方法进行评定。

  标准物质证书给出的定值相对扩展不确定度为4%，包含因子k=3，则

  u_rel(c)=4%/3=0.013%

  2.输入量h的相对标准不确定度u_rel(h)的评定

  输入量h的相对标准不确定度主要来源于样品峰高的测量重复性。连续测量6次，得到的结果分别为22.95、24.63、24.43、23.65、24.87、23.73，采用A类方法进行评定。

  

  
  

  单次实验标准偏差

  

  
  

  在重复性条件下连续测量6次，以6次测量算术平均值作为测量结果，则可得到输入量H的标准不确定度为u_rel(H)=

  3.输入量N_d的相对标准不确定度u_rel(N_d)的评定

  输入量N_d是色谱工作站记录基线噪声，实践证明其不确定度优于1%。

  4.微量进样器的相对标准不确定度u_rel(V)

  按JJG705-2002的要求，其相对标准偏差小于±2%，按三角形分布，u_rel(V)=2%/=0.8%。

  
  

  四、合成标准不确定度

  
  

  输入量c、H、N_d、V彼此独立，所以合成标准不确定度u_rel(C_i)可按下式得到

  
  

  

  
  

  五、扩展不确定度的评定

  
  

  取k=2，则扩展不确定度U_95r=k×u_rel(C_i)=3.8%

  
  

  六、测量不确定度的报告与表示

  
  

  在该条件下测得最小检测限质量浓度为

  C_L=8.3×10^-9g/mL

  液相色谱仪紫外检测器最小检测浓度为C_L=8.3×10^-9g/mL时的测量结果的扩展不确定度为

  U=3.8%(k=2)