由贵州省计量测试院和贵州省饮料酒行业产品质量监督检验站共同研制了白酒色谱成分分析标准物质于2005年获国家二级标准物质证书([2005]标准物质证字第0785号)和中华人民共和国制造计量器具许可证(国制标物10000720号)。
白酒色谱成分分析标准物质的研制使我国白酒生产企业和各级质量检验检测机构在白酒色谱分析上有一个可以溯源的标准,为白酒生产、质量监控和质量鉴定提供了更为有效、准确、可靠的技术手段。
一、白酒色谱成分分析标准物质在分析方面的应用
1.白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100012(混标)的应用
通过以上介绍可知白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100012主要用于白酒生产企业的气相色谱仪分析方法的校准(作标准曲线),也可用于质量监督部门的检验检测机构对检测白酒的气相色谱仪的分析方法进行校准。
白酒色谱成分分析标准物质还可以应用于其他行业和领域,如卫生监督、疾控部门用于白酒检验的气相色谱仪的分析方法校准。过去我国曾发生多起用工业酒精配制劣质白酒事件,给人民健康和生命安全带来危害,卫生部门、疾控部门在对突发事件的监控中,需用气相色谱仪检测劣质酒中的有害物质和含量,并判断有害物质是否超标。
其他一些医药生产企业和药品检验部门在分析、检验药酒和保健酒时使用的气相色谱仪也可以用白酒色谱成分分析标准物质作标准曲线。随着人们生活质量的提高,药酒和保健酒正逐渐被大众所接受,而药酒和保健酒对酒的选择很重要。在《中国药典》中明文规定:酒剂系指药物用白酒浸出的澄清液体制剂,生产酒剂所用的白酒应符合有关部门关于白酒的质量标准的规定,需要气相色谱仪对所选的白酒进行检测,同时还要对生产好的药酒中的有毒醇类杂质进行检测。在一些汀剂、擦剂的分析中也需用气相色谱仪测量其中的甲醇等的含量。在化妆品的检验和分析中,根据化妆品的国家标准,香水类及喷发胶系列化妆品,如乙醇含量较大时需用气相色谱仪检验其中的甲醇等含量。在以上这些应用中,如各种纯物质(或对照品)的纯度达不到要求或不齐全的情况下,或者自己配制标准样品较麻烦时,用白酒成分分析标准物质对气相色谱仪作校准曲线,可以很方便地对样品进行检测。
2.白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100013(内标)的应用
气相色谱的定量检测方法有标准样校准法(或称外标法)、归一化法和内标法三种。中华人民共和国国家标准《白酒分析方法》中规定用内标法定量,所谓内标法即在样品中加入一定量的内标物,用它与样品中各组分相比从而计算出各组分的含量。所选择的内标物要求是样品中不存在的一种物质,其色谱图与被测组分完全分开,且保留时间与被测样品相近,加入的量也要接近被测组分的含量。白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100013能作为白酒生产企业、质量检验检测机构、卫生监督、疾控部门和药检部门等的白酒色谱分析和检测时加入的内标物,也可用在这些部门的白酒分析的日常检验工作中直接加入到被测样品中作内标物使用,使用户日常工作得到简化,检测质量得到保证。
二、白酒色谱成分分析标准物质在检定方面的应用
白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100013(内标)的另一个应用是在气相色谱仪的检定工作中。在以上这些部门用于白酒分析、甲醇、乙醇及杂质含量分析的气相色谱仪,为了能更好地分析、分离各种微量成分,其色谱柱中固定相常采用能形成氢键的固定液和中等极性的酯类或聚酯类的固定液(如聚乙二醇、邻苯二甲酸二壬酯等),担体选用硅藻土型担体(如白色担体102)等,这类气相色谱仪的检定如果按照JJG700-1999《气相色谱仪》检定规程进行检定,由于柱子的固定液(甲基硅氧烷:OV-101)不同,用JJG700-1999中规定的标准物质正十六烷-异辛烷溶液或苯-甲苯溶液作检出限和定量重复性检定时就不会出峰,即仪器对样品没有响应。在日常检定工作中,由于气相色谱仪的生产厂家和型号较多,各种色谱柱的接头不同,如果要换成JJG700-1999中要求的5%OV-101色谱柱或相近似的色谱柱,就需要准备许多根,价格不菲。气相色谱仪的检定周期是两年,对不经常使用的色谱柱检定前还需用气相色谱仪对备用的柱子进行干燥和老化等维护,我国南部和西部地区空气湿度大,检定前对色谱柱处理不好对仪器的检定影响较大,基线噪声和基线漂移就可能不合格,检出限计算也就会不合格。我们过去也尝试过使用各种转换接头,但使用起来很不方便且接头处存在死体积问题。总之,不管是换柱子还是换转换接头,进行气相色谱仪检定时,要对柱箱温度、汽化室温度及检测器温度降温后才能更换,然后再升温至检定条件,还要调节载气、氢气和空气的流速,等仪器平衡后才能进行检定,需要很多时间。如安装时稍有不慎,常存在漏气现象,还得重新安装,浪费很多时间。有一些色谱柱是玻璃柱,更换时稍不注意容易破碎,所以检定时一些单位提出质疑:检定时更换的测试柱如果不是用户分析样品时使用的柱子,检定意义就不大,更不愿意更换柱子以免影响正常工作。现在用白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100013(内标)直接进样对气相色谱仪进行检定,就不需要更换柱子,不需要改变用户的分析条件,可节约大量时间。该内标是由乙酸正丁酯和60%的乙醇水溶液配制而成的,色谱图只有乙醇和乙酸正丁酯两个色谱峰,分离效果在各种酒柱上都很好。
将白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100013(内标)与甲醇-乙醇标准物质比较,乙酸正丁酯-乙醇标准物质的分析时间(出峰时间)要长些,但甲醇-乙醇标准物质在大多数填充柱上甲醇峰和乙醇峰的分离效果不好,特别是在一些小企业购买的结构简单、价格便宜的气相色谱仪上,由于填充柱较短和柱效不好,甲醇峰和乙醇峰更不好分开。另外甲醇的沸点较低,只有64.5℃,不稳定易挥发,所以用甲醇-乙醇标准物质检定气相色谱仪作定量重复性项目时不好掌握,有时重复性检定指标较差。与异丁醇-异戊醇标准物质比较,在相同的分析条件下乙酸正丁酯-乙醇标准物质的分析时间(出峰时间)要短些,两种标准物质的分离效果都很好。
用白酒色谱成分分析标准物质GBW(E)100013(内标)检定气相色谱仪时,可适当提高气相色谱仪的柱箱温度、汽化室温度、载气流速等条件以缩短分析时间(出峰时间);在用毛细柱分析时,可适当增加分流比以得到较好的色谱图形。