指纹,通常也叫手印,通过其独特的脊线信息,从一个多世纪前就开始帮助警察查找犯罪信息,但是现在的法医技术可以让刑侦人员可以得到更多的信息,其中对此极感兴趣的就是谢菲尔德哈勒姆大学的Simona Francese研究小组。
在过去的几年中,他们一直在推动证明身体中的化合物同样也可以在手印中用质谱鉴定的边界线。医药及其代谢产物和滥用药都很容易检测,就像肽段和蛋白质可以指向他们主人的性别一样。现在,该小组已经将他们的注意力转向了血液。手印中存在的血液可以将个性化的脊线信息和流血事件联系在一起。
在过去的两年中,Francese已经证明了使用MALDI成像技术可以通过完整的血红蛋白和血红素分子检测到手印中的血液信息。
他们测试了两种相关程序。一种具有较宽的蛋白质覆盖范围而另一种非常快速,只需用5分钟的样品前处理准备时间。尽管成功了,但是整过过程有可能会对指纹脊线的完整性造成破坏,这对于可疑分子的鉴别是非常重要的。所以,他们修改了操作过程,并且发布了详细的修改过程。
关键步骤是用胰蛋白酶对血液蛋白质进行消解。在最初的试验中,志愿者扎破手指并留下带血的手印。他们将浓度为125-500 µg/mL胰蛋白溶液泼在手印上,三个小时之后,用MALDI质谱成像和离子迁移MS/MS扫描样品中的肽段。
从肽段信息中他们鉴别了很多蛋白质,包括载脂蛋白A1,补体C3,血清铁传递蛋白,α2巨球蛋白, α-血红蛋白。最大肽强度是用250 µg/mL的胰蛋白获得的,而500 µg/mL 溶液只得到很低的强度,因为不合适的蛋白质/胰蛋白比率。
在下一个阶段,浓度为125-250 µg/mL的溶液被用于四分之一的血液标记中,这个过程使用商业的声波微滴喷涂器将小滴的酶喷在标记周围。然而,这个过程并不令人满意,因为血液本身的粘性和胰蛋白溶液没有充分干燥而使得胰蛋白液滴混合在一起。
但是,再应用了商业喷雾器之后他们得到了更好的结果。更高浓度的胰蛋白导致更少的均匀喷雾,毛细管堵塞和注射器破损,所以最大浓度降低至200 µg/mL。肽段再次成功成像,并且用于鉴别现场蛋白。
并非所有的肽段在成像时都可以产生连续的脊线图。其中一个原因是因为 α-血红蛋白产生了斑点成像,这在现阶段还无法解释。
跟随着这些成功的实验,该团队计划在将来使用更高浓度的胰蛋白来得到更高的血液肽段。
从脊线图和流血事件中建立生物计量联系将会不可避免的对犯罪调查产生重要影响。