设为首页加入收藏您好,欢迎来到广州分析测试中心科力技术开发公司!
 购物车(0)   [免费注册]  [会员登录]  联系我们 | 在线留言
热门关键字:国家标准物质环境标准样品标准溶液化学对照品进口标准品天然产物对照品药品对照品
订购产品/资料中心:

新闻中心

news

联系我们

contact us
  • 广州总部
  • 地址:广州市先烈中路100号大院37号楼214室(广东省科学院内)
  • 电话(总机):020-87684186 
  • 联系QQ:中广测标准品 2216645544
  • 销售部(分机): 
  • 广东省/港澳地区: 605、607、609
  • 全国(广东省以外) :604、608
  • 市场部(分机):615、616
  • 采购部(分机):601、602
  • 进出口(分机):612、613
  • 传  真(分机): 606 
您的位置:首页 >> 新闻中心 >> 技术中心

技术中心

配位滴定法应用

  • 发布日期:2016/12/28 9:45:15 阅读次数:1793
  • 一、提高配位滴定选择性的方法

    由于EDTA的配位能力相当强,致使它能与许多金属离子形成稳定的配合物,而得到十分广泛的应用。同时,也正因为如此,当用EDTA滴定一种离子时,溶液里若存在其他离子,就可能干扰滴定。所以,怎样设法降低EDTA与干扰离子形成配合物的稳定性,或者是降低溶液中干扰离子的浓度(以减小EDTA与干扰离子生成配合物的表观稳定常数),有效地消除共存离子的干扰,是提高配位滴定选择性的首要问题。

    1.控制酸度消除干扰

    由于各种金属离子1gK稳存在着差别,它们要形成稳定配合物所允许的最低pH也各不相同。因此,在金属离子混合溶液中,只要满足式(7-6)和式(7-7)的条件,就可以利用控制溶液酸度的办法,排除干扰离子N对被测定金属离子M的干扰。

    2.利用掩蔽消除干扰

    为了提高配位滴定的选择性或避免对金属离子指示剂的封闭,常加入某些掩蔽剂以降低干扰离子的浓度,使之不与EDTA配位。现介绍几种常用的方法。

    ①配位掩蔽法。利用配位反应降低干扰离子的浓度,以消除干扰的方法,称配位掩蔽法。这是一种应用最广泛的方法。例如,用EDTA测定水中Ca2+与Mg2+时,Fe3+和A13十等的存在会发生干扰,滴定前可先加入三乙醇胺,使其与Fe3+、A13十生成更稳定的配合物,由于Fe3+、A13十在pH=2~4之间即能发生氢氧化物沉淀,故必须先将溶液调至酸性后加入三乙醇胺,然后再调至pH=10~12,方可滴定Ca2+与Mg2+。

    ②沉淀掩蔽法。利用沉淀反应降低干扰离子的浓度,以消除干扰的方法,称沉淀掩蔽法。如,有Mg2+共存时用EDTA测定Ca2+,可先用NaOH调溶液pH大于12,Mg2+则生成Mg(OH)2沉淀,即可消除干扰。此处的OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。但由于沉淀反应掩蔽效率低,又易发生“共沉淀现象”等弱点,妨碍终点的观察,故应用较少。

    ③氧化还原掩蔽法。利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态,以消除干扰的方法,称氧化还原掩蔽法。如Fe3+与Fe2+的EDTA配合物稳定常数有很大差别,IgKFeY-=25.1,1g.KFey2-=14.32,可见[FeY]一要比[FeY]2-稳定得多。在用EDTA滴定Zr4十、Bi3+等时,若有Fe3+存在将干扰滴定,为消除Fe3+的干扰,可加入抗坏血酸或盐酸经胺使之还原为Fe2+,以此消除其干扰。还原反应为:

    4Fe3++2NH2OH=4Fe2++N2O+H2O+4H+

    常用的还原剂有抗坏血酸、羟胺、联胺、硫代硫酸钠,其中有些既是还原剂,又是配位掩蔽剂。

    二、配位滴定法应用实例

    1.EDTA标准溶液的配制和标定

    由于EDTA酸不易溶于水,通常采用EDTA二钠盐配制标准溶液。配制方法有直接配制法和间接配制法,通常采用间接配制法。

    ①直接配制法。准确称取EDTA二钠盐(含二分子结晶水),溶于水后,定量转移至容量瓶中定容。

    ②间接配制法(标定法)。如EDTA不纯,可用间接法配制。先配成近似浓度的溶液,然后用金属锌、ZnO、MgSO4·7H2O等基准物质进行标定,求出准确浓度。

    EDTA标准溶液的标定:准确称取金属锌(纯度在99.9%以上,清除表面氧化物)0.15~0.20g,置于250mL烧杯中,加1:1HCl5mL,盖好表面皿,必要时微微加热,使锌完全溶解。用水冲洗表面皿及烧杯内壁,然后将溶液移入250mL容量瓶中,再加水至刻度,摇匀。用25mL移液管吸取此溶液1份置于250mL锥形瓶中,滴加1:1氨水至开始出现Zn(OH)2白色沉淀,再加入pH=10的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液10mL,加水稀释至约100mL,加少许(约0.1g)铬黑T固体混合指示剂,用待标定的EDTA溶液滴定,溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。

    EDTA标准溶液浓度的计算:

    c(EDTA)=[m(Zn)/M(Zn)V(EDTA)]×[25.00/250.00]

    2.配位滴定法应用实例

    在种植业和养殖业,钙、镁含量的测定常采用EDTA滴定法,例如:植物及种子中钙、镁含量的测定;水的总硬度的测定;饲料中钙含量的测定及饲料添加剂D-泛酸钙含量的测定;食品中微量元素钙含量的侧定及食品辅料镁的测定;土壤盐基代换量的测定等。

    (1)水的总硬度的测定水分硬水和软水。凡不含或含少量钙、镁离子的水称为软水,反之称为硬水。由碳酸氢盐引起的系暂时性硬水,因碳酸氢盐在煮沸时分解为碳酸盘而沉淀;由含钙和镁的硫酸盐和氯化物引起的系永久性硬水,经煮沸后不能去除。以上两种硬度合称总硬度。水的总硬度的计算是将水中的Ca2+、Mg2+均折合为CaO或CaCO3来表示的。每升水中含10mgCaO叫一个德国度。我国常用德国度表示水的总硬度,有时也用p(CaO)/(mg·L-1)或p(CaCO3)/(mg·L-1)来表示。我国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬度不得超过450mg·L-1。高品质的饮用水不超过25mg·L-1,高品质的软水总硬度10mg·L-1以下。

    ①钙、镁总量的测定。用NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液调节溶液pH=10,加入铬黑T指示剂,然后用EDTA滴定。铬黑T和EDTA都能与Ca2+、Mg2+生成配合物,其稳定次序为:CaY2->MgY2->Mgln->Caln-。因此,加入铬黑T后,它首先与Mg2+结合生成稳定酒红色配合物。当滴入EDTA时,EDTA先与游离的Ca2+配位,然后与游离的Mg2+作用,最后夺取铬黑T结合的Mg2+,使铬黑T的阴离子HIn2-游离出来,这时溶液由酒红色变为蓝色,即为终点。记下消耗EDTA的体积V1(mL)。

    ②钙的测定。以NaOH调节水样使pH>12,此时Mg2+转变为Mg(OH)2沉淀,不干扰Ca2+滴定。加入少量钙指示剂,然后用EDTA滴定。钙指示剂与溶液中的Ca2+生成红色配合物,终点时EDTA夺取钙指示剂结合的Ca2+,使溶液由红色变为蓝色。记下消耗EDTA的体积为V2(mL)。

    Ca2+、Mg2+含量的计算,分别以CaCO3mg·L-1和Mgmg·L-1来表示:

    P(Mg)=m(Mg)/V(水样)

    =c(EDTA)×(V1-V2)(EDTA)×M(Mg)/V(水样)

    P(CaCO3)=m(CaCO3)/V(水样)

    =c(EDTA)V1(EDTA)M(CaCO3)/V(水样)

    以德国度表示时,水的总硬度的计算:

    因为硬度是以1L水中含10mgCaO为1个德国度。在计算中可直接用n(CaO)代替Ca、Mg的物质的量,即

    水的总硬度(德国度)=[m(CaO)/10]V(水样)

    =[c(EDTA)V(EDTA)M(CaO)/10]V(水样)

    (2)SO42-的测定SO42-不与EDTA发生配位反应,故用间接法测定。在酸性试液中加入BaCl2与Mgcl2标准混合溶液(由于Ba2+与铬黑T指示剂生成的配合物不稳定,所以不单单用BaCl2标准溶液,而用BaCl2+MgCl2混合标准溶液),Ba2+即与SO42-作用生成BaSO4沉淀。调节溶液pH=10,以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液滴定剩余的Ba2+,Mg2+,至溶液由红色变为蓝色为终点。由aCl2+MgCl2总量减去剩余量,即为与SO42-作用的量。

    W(SO42-)=[c(BaCl2+MgCl2)·V(BaCl2+MgCl2)-c(EDTA)·V(EDTA)]M(SO42-) / m(试样)

首 页  |  公司简介  |  产品中心  |  检测仪器  |  分析测试  |  最新公告  |  新闻中心  |  在线订单  |  订货指南  |  联系我们 | BMAP | GMAP
广州分析测试中心科力技术开发公司版权所有@ Copyright 2012
国家标准物质网  顾客服务中心:020-87684186  www.gdgbw.com   【百度统计】
*本站相关网页素材及相关资源均来源互联网,如有侵权请速告知,我们将会在24小时内删除* 粤ICP备09211008号