原子吸收光谱仪是根据被测元素的基态原子对特征辐射的吸收程度进行定量分析的仪器。它能检测多种不同元素的含量。按原子化器的类型不同,可分为火焰原子化器和石墨炉原子化器两种。一般企业大多使用火焰原子化器的原子吸收光谱仪。火焰原子化器检测浓度单位一般是10-6μg/mL, 原子吸收光谱仪对铜的检测限是0.02μg/mL。
前段时间,我公司使用的两台原子吸收光谱仪(火焰原子化器)测量铅含量时数据有时为正值、有时为负值(铅溶液的浓度很低),针对此现象,我们对其中一台原子吸收光谱仪进行了现场检查并作了多组数据比对。
一、首先对气源、气路进行检查确保符合仪器说明书,然后再对燃烧头进行清理,并查看雾化器,确保雾化情况良好。
二、依据JJG694-2009《原子吸收分光光度计》检定规程的有关技术指标进行仪器测试,证明仪器基本技术指标符合要求。
原子吸收光谱仪是利用铜标液进行测试的。这是根据原子吸收分光光度计说明书和其他国家检定规程所要求的,特别是检出限的测试,一般也是使用铜溶液。我们使用原子吸收光谱仪对试剂盐酸中铅进行测量,浓度较低,但是根据化验的相关国家标准要求,是采用火焰原子吸收光谱仪进行测试的。我们的测量数据是原子吸收光谱仪利用计算机软件自动测算的,具体数据如表1、表2所示(我们配制了多种浓度的铜标液和铅标液)。
<CTSM>表1利用铜标准溶液测试数据</CTSM>
<CTSM>表2利用铅标准溶液测试数据</CTSM>
所使用的校准曲线均为过零点校准的。
通过表1、表2的数据不难看出,相同浓度的铜溶液和铅溶液的吸光度有很大不同。同等浓度的铜溶液与铅溶液的吸光度几乎差1个数量级,即接近10倍。如果铜溶液的检出限为0.02μg/mL, 那么铅溶液的检出限大约就是0.2μg/mL。如果用原子吸收光谱仪测定0.2μg/mL附近浓度的铅溶液时,就会出现较大误差或偏差,因为基本达到火焰原子化器光谱仪测定铅溶液的最小极限值。为了减少或忽略这种极限偏差的存在, 原子吸收光谱仪测定铅溶液的浓度至少应在0.5μg/mL或1.0μg/mL以上。
低浓度铅溶液偶尔出现负数的情况,原因是铅溶液的浓度太低,每次做样必须确定空白吸光度,铅溶液浓度过低,其吸光度与空白吸光度相差无几,甚至出现低于空白吸光度的现象, 所以出现负数现象,这属于正常。若测试浓度较大的铅溶液(≥0.5μg/mL或1.0μg/mL),则不可能出现负数现象。
我们利用公司常用的较低浓度的铅溶液(低于0.5μg/mL)进行多次测试,得出如下结论,原子吸收光谱仪对铜溶液较为敏感,而对于铅溶液则不是。为了提高铅溶液检测数据的准确、可靠,如果铅溶液的浓度较低(低于0.5μg/mL),建议使用ICP光谱仪或原子吸收光谱仪的石墨炉原子化器,而不是使用原子吸收光谱仪的火焰原子化器进行测定。